食品是人们赖以生存和发展趋势的物质条件,谷物、蔬菜水果和新鲜水果是大家衣食住行必需食品,食品的安全隐患即是*基础的品质规定,都是关联到老百姓身心健康和国计民生的重特大难题。可是因为在农业中化肥被很多的应用,部分化肥会立即或简接残留于谷类、蔬菜水果、鲜果、禽畜商品、海产品中及其土壤层中。人们在服用了被农药污染的食品、谷物、新鲜水果及蔬菜水果后,残余之中的化肥会累积在身体,引起病症,严重威胁了老百姓身心健康和人身安全。另一个,因为农残难题引起的世界各国中间的貿易纠纷案件也层出不穷。因此,粮食农药残留检测仪技术始终是国际性农业产品和食品卫生安全科学研究行业的1个网络热点。食品中农残的剖析是在繁杂的栽培基质中对较低浓度的被测多组分开展判定和定性分析,一般 需历经样品制取、提纯含有、分离出来检验和综合性剖析等流程。农残量测量中的样品前处理包括提纯和清洁等流程。获取是将样品中的化肥融解提取的操作流程,而因为一些样品构成繁杂,获取后通常还需历经清洁流程能够超过待测物与干挠残渣分离出来。文中具体描述了近些年食品中农残剖析中的固相萃取、固相微萃取、微波加热輔助提纯和超临界流体提纯等样品前处理技术。这种新技术应用的相互特性是:合理安排时间、缓解劳动效率、节约有机溶剂、降低样品使用量、提升获取或清洁高效率和提升自动化技术水准。
1 样品前处理技术
1·1 固相萃取
固相萃取法主要用于液相色谱仪剖析中样品前处理,其基本原理是运用固态催化剂载体将液體样品中的总体目标化学物质吸咐,与样品的PCB和干挠化学物质分离出来,随后再运用洗白液洗白或加温解吸咐,超过分离出来和含有总体目标化学物质的目地。依据固相萃取柱中填充料的不一样, SPE关键可分成下列几类种类:
1)正相固相萃取:柱中填充料全是旋光性的,如硅橡胶、氧化铁和硅镁催化剂载体等,用于提纯(保存)旋光性化学物质。
2)反相固相萃取:柱中填充料一般 是是非非旋光性的或者弱旋光性的,如C8、C18和苯基柱等,所提纯的总体目标化学物质一般 是中等水平旋光性到非旋光性的化学物质。
3)离子交换法型固相萃取:柱中填充料是带正电荷的离子交换柱,如NH3所提纯的总体目标化学物质是带正电荷的化学物质。除此之外,还可以运用抗原抗体反应或配体,蛋白激酶融合的基本原理制取亲和力型固相萃取,可开展可选择性洗白。可是抗原和蛋白激酶的制取较为艰难,对溶剂比较敏感,因此在具体运用上受限制。
固相萃取操作流程包含柱预备处理、加样、洗掉干挠多组分和收购被测多组分4个一部分。在其中加进萃取柱上的样品量在于萃取柱的规格、种类、被测多组分的保存特性及其被测多组分与栽培基质多组分的浓度值等要素。SPE的另这种分离出来状况是残渣被保存在柱上,被测多组分根据柱。样品被清洁但不可以含有被测多组分,也不可以分离出来保存特性比待测多组分更弱的残渣,即清洁不彻底。与传统式的液液萃取法对比,固相萃取摆脱了液/液提纯技术及通常柱层析的缺陷,具备被测多组分的高利用率,能够合理地将被测多组分与干挠多组分分离出来,提纯全过程简易迅速、有机溶剂省、再现性强,通常剖析只需5~10min,是液/液萃取法的1 /10,需要有机溶剂也只能液液萃取法的10%,并降低了残渣的导入,缓解了溶剂对人身安全和自然环境的危害。
1·2 固相微萃取
固相微萃取技术是在固相萃取技术基本上发展趋势起來的这种提纯分离出来技术,它摆脱固相萃取催化剂载体孔洞易阻塞的缺陷,是这种无溶剂,集取样、提纯、萃取和进样于一体化的样品前处理新技术应用。固相微萃取设备相近一般样品注射针,由摇杆和提纯头两一部分构成。提纯头是一条有涂不一样固定不动相或催化剂载体的熔融石英化学纤维,方解石化学纤维接不锈钢板针,运动外套不锈钢钢管(用于维护方解石化学纤维),化学纤维头可在不锈钢钢管内伸缩式。固相微萃取的提纯方式关键可分成二种:立即法,将要方解石化学纤维曝露在样品中,主要用于半挥发物的汽体、液體样品提纯;顶空法,将方解石化学纤维置放在样品顶上空,主要用于挥发物固态或污水水样提纯。固相微萃取包含吸咐和解吸2个全过程,即样品中待测物在方解石化学纤维上的镀层与样品间外扩散、吸咐、萃取的全过程和萃取的待测物解吸咐进到分析仪进行剖析的全过程。吸咐全过程中待测物在镀层与样品中间遵照类似混溶标准,均衡分派。这步关键是物理学吸咐全过程。固相微萃取比别的一切获取技术都快,通常只需15min(固相萃取需1h,而液/液提纯需4~8h),并且只需小量样品。现阶段固相微萃取关键与GC /MS联用,用于剖析自然环境、药业、食品和动物与植物样品中蒸发和半挥发物农残量。
1·3 微波加热輔助提纯
微波加热輔助提纯是1986年奥地利学家Ganzler等根据运用微波加热能提纯土壤层、食品、精饲料等固态物中的有机化合物,明确提出了这种新的少有机溶剂样品前处理方式 。微波加热輔助提纯技术是对样品开展微波加热,运用极性分子可快速消化吸收微波加热动能的特点来加温某些具备旋光性的有机溶剂超过提纯样品中总体目标化学物质,分离出来残渣的目地。与传统式的震荡获取法对比,微波加热輔助提纯具备高效率、安全性迅速、实验试剂使用量寸和便于自动控制系统等优势,适用容易挥发化学物质如化肥等的获取,并可另外开展好几个样品的获取。微波加热輔助提纯中有机溶剂的挑选十分关键,立即危害到提纯結果。因为非极性溶剂导热系数小,对微波加热全透明或一部分全透明没法开展提纯分离出来。
因而在微波萃取时,规定有机溶剂务必具备必须的旋光性,看待测多组分有极强的溶解性,对事后测量的干挠偏少。除此之外也应考虑到有机溶剂熔点要素。常见的萃取剂有:乙醇、酒精、甲苯、甲酸二甲苯、二氯乙烷和乙腈等溶剂。用苯、正己烷等非旋光性溶剂萃取时务必添加必须占比的旋光性溶剂。微波加热輔助提纯的*好主要参数除开提纯有机溶剂外,还包含了萃取设备、提纯溫度及時间的挑选。实际操作中规定操纵有机溶剂溫度使其不烧开,且在该溫度下待测物不溶解。试验得出结论,因为提纯利用率随時间的增加而提高的力度并不大,可忽略。而提纯利用率在必须的溫度范围之内随溫度提升而提升,且各化学物质的*好提纯利用率溫度都不一样。
1·4 超临界流体提纯
说白了超临界流体就是指处在临界温度和临界压力的致密流体力学。这类流体力学接近汽体和液體中间,兼顾两者的优势。超临界流体提纯就是指运用处在超临界状态的流体力学做为有机溶剂对样品中被测多组分的提纯方式 。在采用超临界流体提纯萃取剂时要考虑到:临界值标准是不是非常容易超过、溶解性的尺寸、萃取剂的毒副作用和腐蚀对设备是不是有危害、价钱等要素。*常见的超临界流体为CO2,它具备无毒性、无臭、有机化学可塑性、不环境污染样品、便于纯化、超临界标准柔和等特性,是提纯热不平稳的非旋光性化学物质的优良有机溶剂。但CO2属非极性溶剂,在提纯旋光性化学物质时具备必须的局限;具体运用时,根据添加小量的改进剂如NH3、MeOH、NO3、CCLF3,等旋光性化学物质来改进提纯实际效果。超临界流体提纯的步骤由提纯与分离出来两全过程构成,危害超临界流体提纯高效率的要素,除开萃取剂的挑选外,关键也有: 1)工作压力的危害。当流体力学处在超临界状态且溫度必须的标准下,相对密度的转变将造成溶质溶解性的同歩转变进而更改提纯的实际效果。由于提纯工作压力为相对密度的关键主要参数其一可根据变压方式提升提纯高效率。并可依据被测多组分在流体力学中的溶解性尺寸,使其依次在不一样的工作压力范围之内被提纯。2)溫度危害。溫度对提纯实际效果的危害比较繁杂,因为溫度的转变将危害流体密度和待测物的蒸气压的转变。在零界点周边底压范畴区,提温虽使被测物蒸气压稍微上升,但因为流体密度的骤降,造成萃取剂有机溶剂化工作能力的变弱。反过来,在髙压范畴区,上升溫度使待测多组分蒸气压快速提升,改进了提纯高效率。3)沥青改性剂的危害。挑选优良的有机溶剂不但有益于提升待测物的溶解性,并且有益于提升分离出来的可选择性。用CO2为萃取剂制样剖析新鲜水果试件时发觉,无需沥青改性剂时甲胺磷农药的收购
